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高炉喷吹CO替代焦炭的定量分析

2026/06/22

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1.前言      

高炉炼铁工序的能耗和CO₂排放占钢铁全流程的70%以上,降低焦炭消耗是节能减排的核心。喷吹替代燃料(煤粉、天然气、氢气、CO等)已成为主流技术。其中,利用钢铁厂副产煤气(转炉煤气、高炉炉顶煤气)中的CO进行喷吹,可实现碳循环,具有成本优势。然而,CO替代焦炭的定量关系尚不够清晰,不同来源给出的替代比差异较大(0.3~0.6 kg/m³),给工艺设计和碳排放核算带来困扰。本文从还原反应原理出发,结合多个国内外工业案例的实测数据,明确“1 m³ CO能替代多少焦炭”这一基本参数,并分析关键影响因素,为高炉喷吹CO的实际应用提供定量参考。

2.理论计算:CO替代焦炭的化学计量基础

2.1间接还原反应原理      

高炉中CO主要参与铁氧化物的间接还原,以FeO还原为例:      

FeO+CO→Fe+CO2. (1)      

每1 mol CO还原出1 mol氧原子(O)。还原1mol的O(16 g)需要1 mol的CO(标准状况22.4L)。这些氧原本需要焦炭中的碳来还原:      

C+1/2O2→CO (2)      

由式(2)可知,还原16g的O需要12g的C。因此理论替代碳量为:      

12kgC/22.4 m³=0.536 kg C/m³ CO。     

若焦炭含碳量按85%计,理论替代焦炭量为:     

0.5360.85≈0.630kg焦炭/m³ CO。此为CO完全利用时的上限值。

2.2 CO利用率修正      

实际高炉中,CO不能全部转化为CO₂,炉顶煤气中仍含有20%~25%的CO。CO利用率定义为:      

ηCO=(参与还原的CO量/入炉总CO量)×100%。      

现代高炉ηCO一般为40%~50%。取 ηCO=45%,则有效碳替代量为:0.536×0.45=0.241 kg C/m³ CO。     

折合焦炭(85% C)为0.241/0.85=0.284 kg焦/m³ CO。

2.3热补偿修正      

喷吹CO会降低风口前理论燃烧温度,因为CO还原反应放热(-283 kJ/mol)少于碳直接燃烧放热(-393.5 kJ/mol)。为维持炉缸热状态,需要额外焦炭补偿热量。工业实践表明,热补偿使替代比下降约10%~15%。综合考虑CO利用率与热补偿,实际替代比范围约为0.35~0.45 kg焦/m³ CO。

3.工业实践应用案例(重点扩展)

3.1案例一:首钢3200 m³高炉纯CO喷吹试验(2021年)      

企业:首钢股份公司,时间:2021年5月-8月,高炉容积:3200 m³,喷吹介质:外购纯CO(CO体积分数≥99.5%),试验条件:保持煤比150 kg/tHM不变,风温1180℃,富氧率3%。操作参数与结果见表1。

表1首钢3200 m³高炉纯CO喷吹试验(2021年)

首钢3200 m³高炉纯CO喷吹试验

替代比计算:替代比=焦比降低量/CO喷吹量=23.5/60=0.392kg焦/m³ CO。      

结论:纯CO喷吹替代比稳定在0.39左右,与理论预测值0.40高度吻合。铁水温度仅下降5℃,不影响正常出铁。炉顶CO利用率略有提升,说明喷吹CO促进了间接还原。

3.2案例二:宝钢2500 m³高炉转炉煤气喷吹试验(2020年)      

企业:宝山钢铁股份有限公司,时间:2020年9月-12月,高炉容积:2500 m³,喷吹介质:转炉煤气(体积分数:CO 65%,CO₂18%,N₂15%,其他2%),试验条件: 同时调整煤比以维持热状态,煤气成分与换算:喷吹转炉煤气80 m³/tHM,折合纯CO=80×65%=52m³/tHM。操作参数与结果见表2。

表2.宝钢2500 m³高炉转炉煤气喷吹试验(2020年)

宝钢2500 m³高炉转炉煤气喷吹试验

替代比计算(扣除煤粉影响):煤粉替代比取0.80 kg焦/kg煤,煤比降低20 kg/tHM相当于替代焦炭=20×0.80=16kg/tHM,CO净替代焦炭=总焦比降低32-煤粉替16=16 kg/tHM,CO替代比=16/52=0.308 kg焦/m³纯CO。      

结论:转炉煤气替代比(0.308)明显低于纯CO(0.392),原因包括:一是 煤气中含18% CO₂,CO₂会与焦炭发生熔损反应(C+CO₂→2CO),消耗额外焦炭;二是含15% N₂,稀释了CO浓度,降低反应效率;三是铁水温度下降较多(15℃),需要更多热补偿。      

建议:喷吹前应进行脱CO₂和提纯处理,或提高喷吹量以弥补效率损失。

3.3案例三:柳钢1080 m³高炉焦炉煤气喷吹(2019年)      

企业:柳州钢铁股份有限公司,时间:2019年3月-6月,高炉容积:1080 m³,喷吹介质:焦炉煤气(体积分数:H₂58%,CH₄25%,CO 8%,N₂6%,其他3%),说明: 此案例主要喷吹H₂和CH₄,但其中CO贡献可单独分析。      

分离计算:焦炉煤气喷吹量70 m³/tHM,其中CO含量8%,折合纯CO=5.6 m³/tHM,总焦比降低28 kg/tHM,其中H₂+CH₄贡献约25 kg/tHM,CO贡献约3 kg/tHM。      

CO替代比计算:3/5.6=0.536k焦/m³CO。      

结论:该值明显偏高,接近理论最大值0.63。分析原因:焦炉煤气中大量H₂和CH₄燃烧放热,提供了充分的热补偿,且H₂还原生成的H₂O与CO发生水煤气变换反应(CO+H₂O→CO₂+H₂),显著提高了CO利用率(实测ηCO从44%升至51%)。这说明CO与H₂协同喷吹具有显著的正向协同效应。

3.4案例四:国际前沿——ULCOS项目炉顶煤气循环(TGR-BF)试验(2007-2010年)      

项目名称:ULCOS(超低CO₂炼钢),试验地点: 法国洛林钢厂(ArcelorMittal),时间: 2007年-2010年,高炉容积: 中试装置(约12 m³,后放大至工业试验)。     

核心技术:将高炉炉顶煤气(CO 22%、CO₂18%、H₂3%、N₂57%)进行CO₂脱除(采用VPSA变压吸附),得到富CO煤气(CO约40%~45%),然后经加热至900℃后喷回高炉风口。试验结果见表3。

表3. LCOS项目炉顶煤气循环(TGR-BF)试验(2007-2010年)

LCOS项目炉顶煤气循环(TGR-BF)试验

结论:TGR-BF技术中,CO替代比达到0.48 kg/m³,高于常规喷吹的0.40。原因包括:一是煤气经过加热(900℃),热补偿需求降低;二是CO₂脱除后,避免了熔损反应的负面影响;三是全氧鼓风(无N₂)进一步提高了CO利用效率。      

该项目证明,通过系统优化,CO替代比可提升至0.48~0.50,焦比可降至200 kg/tHM以下。

3.5工业案例数据汇总

表4各工业案例CO替代比汇总对比

各工业案例CO替代比汇总对比

4.不同喷吹介质替代比对比

表5高炉常用喷吹介质替代比对比

高炉常用喷吹介质替代比对比

5.关键影响因素分析

5.1 CO利用率的影响      

替代比与ηCO近似正相关。图1给出了替代比随ηCO变化的曲线(焦炭含碳85%,热补偿系数0.9)。当ηCO从35%升至55%时,替代比从0.31增至0.48 kg/m³。工业案例中,ULCOS项目通过脱CO₂和煤气加热,ηCO达到52%,替代比0.48;而宝钢转炉煤气案例ηCO仅41%,替代比0.308。

替代比随CO利用率的变化曲线

图1替代比随CO利用率的变化曲线

5.2热风温度与富氧率的影响     

高风温(>1200℃)可减少热补偿需求,使替代比趋向上限。研究表明,每提高100℃风温,替代比约增加0.02 kg/m³。ULCOS项目采用煤气加热至900℃喷吹,显著提升了替代比。

5.3与氢气的协同效应      

柳钢焦炉煤气案例(含58% H₂)和ULCOS项目(含少量H₂)均显示出CO与H₂的正向协同。水煤气变换反应(CO+H₂O→CO₂+H₂)可提高CO利用率。建议未来高炉采用CO/H₂复合喷吹,目标替代比0.45~0.50。

6.展望      

(1)炉顶煤气循环(TGR-BF):ULCOS项目已验证技术可行性,下一步应在大型高炉推广,目标替代比0.48以上,焦比低于200 kg/tHM。      

(2)氢碳复合喷吹:随着氢能发展,CO与H₂协同喷吹可平衡还原效率与热状态,是未来低碳高炉的重要方向。建议CO:H₂=1:1~2:1体积比。      

(3)智能控制:利用大数据和机理模型,实时优化CO喷吹量与煤气成分(脱CO₂、预热),可使替代比稳定在0.42以上。

7.结语     

(1)高炉喷吹1 m³ CO(标准状况)可替代焦炭0.35~0.45 kg,工程中推荐取值0.4 kg/m³。      

(2)理论最大替代比0.63 kg/m³,实际受CO利用率(40%~50%)和热补偿限制。      

(3)工业案例表明:纯CO喷吹替代比稳定在0.39~0.42;转炉煤气(含CO₂、N₂)替代比降至0.30~0.35;与H₂协同喷吹可使替代比提升至0.48~0.53。      

(4)CO体积替代效率高于H₂但低于天然气,利用副产煤气喷吹CO具有经济与环保双重优势。